幽暗洞中，白蛇（张喆 配音）苦苦修炼却不得其法，小青见此情形，将发髻上的碧玉簪子取下，令白蛇攥在手中。那一刻，五百年前的回忆瞬间复苏。五百年前，晚唐君主昏聩庸碌，把握邪术的国师只手遮天，指令全国大众捕蛇修法。为了解救族群，白蛇冒险行刺，成果却遭受挫折，还失去了回忆。当她再度醒来，发现自己被一个专门捕蛇的村落所救下，而那个胆怯却仁慈的青年许宣（杨天翔 配音）则招引了白蛇的留意。与此同时，国师派出喽啰四处寻找白蛇的下落，而蛇族更误解白蛇叛逃人类，接二连三派出杀手。 五百年后的一段姻缘，早在这浊世之间便已订立……。
